Перициклична реакция

Example of a pericyclic reaction the Cyclohexatriene norcaradiene rearrangement

В органичната химия перицикличната реакция е вид химична реакция между органични съединения. При перицикличните реакции преходното състояние на молекулата е пръстен (има циклична геометрия) и реакцията протича съгласувано. Перицикличните реакции обикновено са реакции на пренареждане. Най-важните групи перициклични реакции са:

По принцип перицикличните реакции са равновесни процеси. Възможно е обаче реакцията да се насочи в една посока, ако продуктът е на значително по-ниско енергийно ниво. Това е прилагане на принципа на Льо Шателие към реакция, включваща една молекула.

Много перициклични реакции са свързани с подобни стъпаловидни радикални процеси. Химиците не са единодушни дали някои реакции са перициклични реакции. Например не е окончателно известно дали механизмът на [2+2] циклоприсъединяване е съгласуван (или може да зависи от реактивната система). Много перициклични реакции имат сходни реакции, които се катализират от метали. Но тези металокатализирани реакции също не са наистина перициклични. Металните катализатори стабилизират междинните продукти на реакцията. Така че реакцията не е съгласувана, а по-скоро метално стабилизирана.

Голямо фотоиндуцирано сигматропично изместване на водорода е използвано в синтеза на корин, извършен от Алберт Ешенмозер, съдържащ система 16π.

Поради принципа на микроскопичната обратимост съществува паралелен набор от "ретро" перициклични реакции, които извършват обратната реакция.

Перициклични реакции в биохимията

Перициклични реакции се наблюдават и в редица биологични процеси:

  • Клайзеново пренареждане на хоризмат до префенат в почти всички прототрофни организми.
  • [1,5]-сигматропична промяна при превръщането на прекоррин-8x в хидрогенобиринова киселина
  • неензимно, фотохимично електроциклично отваряне на пръстена и (1,7) сигматропично хидридно изместване в синтеза на витамин D.
  • превръщане на изохоризмат в салицилат и пируват в катализирана, истинска перициклична реакция.

Isochorismate Pyruvate Lyase converts Isochorismate into salicylate and Pyruvate

Свързани страници

Въпроси и отговори

В: Какво представлява перицикличната реакция?


О: Перицикличната реакция е вид химична реакция между органични съединения, при която преходното състояние на молекулата има циклична геометрия и реакцията протича съгласувано.

В: Кои са някои примери за перициклични реакции?


О: Примерите за перициклични реакции включват електроциклични реакции, циклоприсъединения, сигматропни реакции, реакции на групов трансфер, хелетропни реакции и диотропни реакции.

В: Перицикличните реакции равновесни процеси ли са?


О: Да, като цяло перицикличните реакции са равновесни процеси. Възможно е обаче реакцията да се насочи в една посока, ако продуктът е на значително по-ниско енергийно ниво, като се приложи принципът на Льо Шателие към една молекула.

Въпрос: Някои химици не са съгласни дали определени видове химични реакции се считат за перициклични?


О: Да, някои химици не са съгласни дали някои видове химични реакции, като например механизмите на [2+2] циклоприсъединяване, са съгласувани или могат да зависят от реактивната система.

Въпрос: Металокатализирани версии на същите видове химични реакции също ли се считат за "перициклични"?


О: Не, металокатализираните версии на същите видове химични реакции не се считат за "перицилни", тъй като включват метални катализатори, които стабилизират междинните продукти на реакцията, а не са съгласувани процеси.

Въпрос: Има ли пример, при който в синтеза на корин е използвана голяма фотоиндуцирана сигматропична промяна на водорода?


О: Да, Алберт Ешенмозер е извършил синтез на корин, съдържащ система 16π, като е използвал този тип изместване.

Въпрос: Има ли паралелни набори за "ретро" перициклични реакции, които извършват обратни действия?


О: Да, поради микроскопичната обратимост съществуват паралелни множества за "ретро" перициклични релации, които извършват обратни действия от горепосочените.

AlegsaOnline.com - 2020 / 2023 - License CC3